Satun dibahagikan kepada 7 daerah (amphoe). Daerah-daerah ini dibahagi lagi kepada 36 sub-daerah (tambon) dan 277 kampung (muban). Satun sendiri ialah satu-satunya bandar (thesaban mueang), terdapat 5 lagi bandar (thesaban tambon). Kawasan bukan perbandaran ditadbir oleh 35 organisasi pentadbiran Tambon (TAO).

Pada asalnya, wilayah ini dibahagikan kepada 2 daerah – Mambang and Thung Wa – dan daerah kecil (King Amphoe) La-ngu. Disebabkan oleh penurunan pengeluaran lada di daerah Thung Wa, pada tahun 1930 kerajaan menjadikan Thung Wa daerah kecil dan mengisytiharkan La-ngu sebagai daerah. Pada tahun 1939 Mambang ditukar nama kepada Mueang Satun. Khuan Kalong telah dipisahkan daripada daerah Mueang pada tahun 1969, Tha Pae dipisahkan pada tahun 1976 dan Manang pada tahun 1996. Pada tahun 1973 Thung Wa mendapat kembali status daerah. Khuan Don telah ditubuhkan pada tahun 1975 dengan memisahkannya daripada daerah Mueang.